【導讀】為了避免鋰離子電池在擠壓試驗中發(fā)生熱失控,提高鋰離子電池的安全性,就需要對鋰離子電池在擠壓試驗中發(fā)生熱失控的機理,進行深入的研究,從而對鋰離子電池進行針對性的安全設(shè)計,從而提升鋰離子電池在擠壓試驗中的安全性。
動力汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,鋰離子電池由于能量密度高、無記憶效應(yīng)和安全性高等優(yōu)點被廣泛的用于動力電池領(lǐng)域。由于電動隨著電汽車的特殊性,因此對動力電池的安全性也提出更高的要求,例如在電動汽車發(fā)生碰撞等安全事故時,需要動力電池不起火、不爆炸,保證駕乘人員的安全性,因此在動力電池安全試實驗中就包含了擠壓、針刺等涉及到在極端濫用情況下鋰離子電池安全性能的測試,能否通過這些嚴苛的安全試驗,是評價一款鋰離子電池安全性的終極標準。
在擠壓試驗中,鋰離子電池首先是外殼發(fā)生變形,然后開始對電芯形成擠壓,由于目前干法拉伸工藝制備的隔膜在橫向和對角線方向上強度較低,因此在電芯變形達到一定程度時,隔膜的橫向會首先發(fā)生斷裂,導致鋰離子電池的正負極直接接觸,發(fā)生短路,瞬間釋放出大量的熱量,導致負極SEI膜、正極活性物質(zhì)和電解液發(fā)生分解反應(yīng),導致鋰離子電池發(fā)生熱失控,最終導致鋰離子電池起火和爆炸。
為了避免鋰離子電池在擠壓試驗中發(fā)生熱失控,提高鋰離子電池的安全性,就需要對鋰離子電池在擠壓試驗中發(fā)生熱失控的機理,進行深入的研究,從而對鋰離子電池進行針對性的安全設(shè)計,從而提升鋰離子電池在擠壓試驗中的安全性。下面我們就一起來看一下美國麻省理工學院的最新研究成果。
美國麻省理工學院的Juner Zhu等人利用18650電池研究了在發(fā)生軸向擠壓的過程中鋰離子電池的發(fā)生熱失控的機理,并利用有限元分析模型進行了仿真分析,該模型還原了不同的軸向壓力對鋰離子電池造成的影響,分析結(jié)果得到了CT掃描的驗證,該仿真分析結(jié)果發(fā)現(xiàn)了兩種可以解釋在擠壓試驗中導致鋰離子電池發(fā)生短路原因。
由于在動力電池組中18650電池一般是采用垂直裝配的,在電池組發(fā)生跌落等情況下,軸向擠壓是造成鋰離子電池變形的主要原因,因此Juner Zhu主要研究了在軸向壓力下電池變形導致鋰離子電池短路的機理。一些傳統(tǒng)的模型由于假設(shè)鋰離子電池內(nèi)部是一個均一的整體,因此在預測18650電池軸向壓縮試驗的時候就無法準確預測試驗結(jié)果,這主要是由于鋰離子電池電芯的特殊結(jié)構(gòu),導致在電芯的上部和下部并不完全一致,同時由于鋰離子電池上蓋(也就是正極)獨特的結(jié)構(gòu)使得鋰離子電池在承受軸向壓力的時候,可能會在內(nèi)短路發(fā)生之前,就引起鋰離子電池發(fā)生短路。
18650電池主要由三部分組成:安全閥、卷芯和低碳鋼外殼。安全閥通常由正溫度系數(shù)材料、鋁安全閥和不銹鋼正極端子、氣體密封墊等組成,電芯由正極、負極和隔膜組成,在本試驗中正極的活性物質(zhì)的成分為LiCoO2。軸向載荷的加載速度為5mm/min,所有的試驗電池在試驗之前都已經(jīng)完全放電(SOC=0)。測試結(jié)果顯示,18650電池在軸向壓力測試中壓力呈現(xiàn)出緩慢上升——快速上升——輕微下降——快速上升的趨勢,而電壓測試顯示,18650電池在變形達到4mm的情況下才會發(fā)生失效,而且通過試驗發(fā)現(xiàn),18650電池的電壓突降主要是由于電池內(nèi)部短路造成的,而不是內(nèi)部結(jié)構(gòu)的斷路。為了研究18650在軸向壓力下失效的機理,Juner Zhu還利用有限元軟件對其進行了分析,模型中的材料主要采用了彈塑性模型,并且考慮了各種材料的各向異性的特點,模型中包涵了上百萬的計算單元,軸向載荷的加載速度被設(shè)置為1m/s。
仿真結(jié)果再現(xiàn)了在軸向載荷的情況下,18650電池變形的經(jīng)過。首先電池的上蓋區(qū)域的殼體開始發(fā)生塑性變形,在變形程度超過1mm后,變形的外殼開始擠壓電池卷芯的上部,隨著變形程度的增加,電芯開始出現(xiàn)變形,從而在壓力曲線上出現(xiàn)了一個輕微的下降,然后隨著電池殼體與電芯的接觸面積的增加,使得壓力曲線呈現(xiàn)了一個快速上升的趨勢。CT掃描結(jié)果也很好的驗證了上述分析,試驗電池的變形主要發(fā)生在上部結(jié)構(gòu)中,電池下改幾乎沒有發(fā)生變形。
對試驗后的18650電池進行拆解顯示,雖然電芯發(fā)生了嚴重的變形,但是正負極并沒有發(fā)生斷裂,反而是隔膜在距離上部邊緣1.3mm的位置出現(xiàn)了一個裂縫,這直接導致了電池發(fā)生短路,電壓突降,而這一裂縫可能是由于金屬箔鋒利的邊緣侵入造成的。此外隔膜的在一些位置厚度出現(xiàn)了很大的下降,這主要是由于凹陷的外殼擠壓電芯造成的。
從上述分析結(jié)果來看,軸向壓力下導致18650電池短路的可能原因主要有以下幾點:
1.外殼通過破裂的隔膜與正負極接觸
2.正負極通過破裂的隔膜接觸
3.正負極通過隔膜變薄的區(qū)域接觸
4.安全閥被擠壓,與電芯接觸
從測試結(jié)果來看,當18650電池軸向變形達到4mm時就會引發(fā)內(nèi)短路,因此需要在電池組安全設(shè)計的時候特別考慮。此外由于在軸向壓力時變形主要發(fā)生在18650電池的上部,因此對18650電池上部的安全設(shè)計也要特別在意。